Non ho capito se la cosa deve avvenire solo sul tuo pc o in rete.
Nel primo caso, se usi Xp la cosa è ancora più facile:
metti la foto nella cartellina, poi clicca col dx: Proprietà > Personalizza > nel riquadro "Immagine cartella" scegli "Seleziona immagine" e scegli l'immagine che hai appena messo nella cartella.
Nel secondo caso (in rete) non so se la cosa sia possibile, perche ogni PC visualizza le icone delle cartelle seguendo le preferenze settate dal proprietario...
Sono cosi avanti che quando guardo indietro vedo il futuro.