Normalmente no, si trovano esempi in rete su come centrare le altre icone
Oppure puoi provare un programmino esterno che gestisce la barra applicazioni, tipo
TaskbarX, non centra il pulsante Start ma, se non ricordo male, lo può nascondere o crearne un altro che lo sostituisce. Si può inoltre regolare un po' di cose, una fra tutte rendere trasparente la barra così da avere le icone che sembrano appoggiate sulla scrivania ( motivo per cui l'avevo provato, ce l'ho ancora li ma ho avuto altri inghippi per cui l'avevo momentaneamente disattivato )
Se decidi di provarlo ti consiglio la versione portable, così da non incasinare, la scompatti e fai partire il file 'TaskbarX Configurator.exe', ad ogni variazione premi 'Apply' e se vuoi chiuderlo premi prima 'Stop TaskbarX' e poi 'Close'. Se poi piace si può usare la versione installabile o usare lo Schedule per programmare il S.O. a far partire l'applicativo
Ce ne sono altri di programmi per gestire Start e barra applicazioni ma questo è l'unico che ho provato